引言:本文围绕非吸收性光固化印刷油墨进行过长达10余年的探索后,认为:解决附着,增加流动,防止光子分解,降低油墨成本及改进墨性的有效途径是在其体系内添加IJJ·TM助剂。对此,就笔者的点滴实践同业内外人士商榷。
1 UV油墨的展望
UV油墨是泛指用紫外线光固化的平版、柔版、凹版、丝网版等印刷油墨的简称。人们在近30年中通过不断地努力、改进、尝试,作为绿色包装印刷油墨这门崭新的边缘学科,由于污染小,干燥快,耗能少,已成为当今国际新时尚。“还一片清新的空气和一块洁净的乐土”早已成为包装印刷界人士共同呼声。但真正能够高速、全自动、图文网点层次逼真的胶印,尤其能在非吸收的非极性材料上的UV油墨实属很少。究其原因是:成本太高,附着牢度差,低温没有流动性(一般靠加热),成膜过程,甚至成膜后光子可能分解(自由基)等等而受到了应用的范围限制。其次是膜脆,在PVC静电薄膜上印刷的网点容易丢失或经摩擦墨粉脱落已成为一大难点,靠UV上光油去弥补其缺陷往往白白浪费工时而影响正品率的提高。非吸收静电膜材料上的紫外线光固化胶印的承印物上能否突破一直在左右该产品的发展。
2 理论与实践的探索
众所周知:可利用紫外线干燥固化的油墨,其简称为UV油墨。是由光聚合性的低聚物和稀释单体等组成(树脂连结料),再加入光引发剂,着色剂等构成。连结料大致分为三大类型-(1)活性基聚合型,(2)聚烯硫醇固化系统的活性基加合聚合型,(3)环氧树脂的离子聚合型3号。
市场国际化和经济一体化的到来,必将受生态政策而左右。UV油墨同样也面临着科学理论上的根本突破与应用技术的创新-它不再只是纸、纸盒、包装纸、标签、金属箔复合纸,有色金属上采用油墨或水性,靠分子或离子直接或间接的利用平版、柔版、网版、凹版、转移印刷甚至电脑喷绘吸收或非吸收承印载体的代名词。随着非吸收非极性塑料材料在包装上的问鼎,UV油墨无力应对而去拓展这一市场空间。
为了改善包装印刷环境,感光固化油墨、感光固化上光油的设备,设备为15KM-64KM之间;为了确保印刷图文达到干燥速度的平衡,人们总是依据彩色油墨体系中的不同颜料波长而安排印刷的色序的:白色油墨-黑色油墨-青色油墨-黄色油墨-红色油墨;并根据颜色色相个数而安装或打开紫外线灯管(泡)和调节其受光距离,为了完完全全保证产品的高质量,和防止墨膜脱落,印刷者现多以在最后以胶印一道UV上光油。
纵观市场上的UV油墨及UV上光油,其干燥的原理无非是光化学反应,首要条件是分子必须具有足够能量的光量子后才能成为激发(态)分子。正如人们已知道的每一个光子只能活化一个分子;同一分子在同一瞬间只能吸收一个光子。因此,理论上往往解释为:分子吸收一个光子后,会发生向高级能位的电子跃迁,发生电子跃迁的分子称为激发态(即分子),这种激发态分子除释放能量后而又返回到基态外,还有可能向其它分子转移能量或产生自由基后能量转感光性高分子至聚合固化是光交联及光架桥。无论是油墨体系含有光引发剂,其目的是使UV油墨体系发生光固化反应,也就是引发光敏的化学反应的结果,还是近年来已经问世的不含有引发剂的UV油墨和UV上光油,其光固化是靠溶剂使体系交联成网状结构后,光聚合的化学反应的结果,体系里含有紫外线吸收剂,在吸收天然阳光和荧光源中,紫外线能够转变成硬化交联的墨膜结构。
我们在同一用途的UV油墨进行严格的归类、筛选后认为:作为冷光源的黑光灯和热光源的碘镓灯进行油墨干燥过程中记录试验,就安全而言,前者优于后者,因为当UV非吸收性胶印在印压后的墨膜物质,受到紫外线或可见光的照射时,其分子外层的电子被激发而跃迁到较高的能级(位),才能出现光的吸收。笔者在经过对武汉树脂、西安树脂及市售的191、196树脂的不饱和性施加不同的辅助剂和采用相同的着色剂进行试验,检测比对-分子中不同的键合(包括不同的不饱和键、芳香环、杂元素的有机化合物及金属络合物的定性、定量分析,虽然紫外线光区在200-400纳米,可见光区在400-800纳米之间,真正仅占可见光的4%,正是这4%的作用才产生了光化学反应。当然我们懂得在不同波长处往往会出现不同强度的光的吸收,所构成的吸收光谱具有高灵敏(光化学反应)度,几乎是在看不见就能化合固化的情况下快速干燥,更能设计成套的全自动化(从胶印到固化),也能够适应微量、痕量分析和动力学研究-从光源到光强(电压高低也不会相同),从灯型到输出间距(发出的光谱分布也不尽相同);从墨膜厚薄(包括体系内光敏剂含量多少)到油墨颜料波长的长短(墨膜越透明及越薄,波长越短,光线能量大而又干燥越快);从承印物的表面张力、氢键力、自由能到检验其附着性……进行了大量的试验和分析。
除了上述分子受激后处在高能位外的理论文献外,还有可能在光敏剂或紫外吸收剂的作用下,导致光子分解(既光分解过程),或者键的一部分开键后,生成活化分子(自由基),引起双健的聚合反应或引起偶联架桥等光交联反应,这点已使油墨同行所共识。但在使用非吸性的极性UV油墨就可能重新导致光子分解-本文不作赘述。
再者,我们利用UV油墨性能、性质采用高速胶印非极性材料,并在现有文献、论点、数据、出处进行耗时费力的检索后认为:油墨资料多以局外人撰写和翻译,距实际的运用尚有一段距离。为此,在拜会号称“油墨之星”荣获过第四届印刷毕升奖的油墨元老之一的原上海油墨厂总工程师杨海蛟先生后,带着来自安徽、江苏、广东、浙江、湖南、山东、湖北等地厂商的重托进行为其3个月实地考察-论证-开发和应用,收到很大的成效。依照QB/T3597-1999的国家标准,有目标地打造自己的品牌而进行与“狼”角逐和与“狼”共舞。
实现UV胶印非极性材料,达到附着牢度,改变低温特性,能够正常流动和免去靠上光油的被动作业方式,笔者在围绕上述问题进行研究后发现:大多数油墨与非极性承印物的氢键值、PH值、自由能值、表面张力值等差距太大,为不改变既有UV油墨UV上光油总体结构,在江苏仪征天杨化工厂、天津力生化工厂、松滋树脂厂等单位的支持下,大胆采用接枝、复配(混合)技术,运用“价值工程”、“正交法”及“倒算法”,在青岛李翔先生的支持下,添加0.25%市售的LJJ·TM助剂,引入UV油墨体系,经简单地分散后,在青岛中华道盛印刷公司配合下。开机印刷后达到不再上光就能附着牢固的可喜效果-材料个数少、工艺简化了、周期缩短了、适性扩大了、质量提高了。我们从中感悟到:只有抢占科技制高点,才能拓展非极性软包装承印载体的印刷消费空间;只有占领了市场经济的滩头阵地,才能反复强调时间就是金钱、质量就是生命;只有高质量低价位的印刷油墨作基础,才能把握住时机去占领市场经济的滩头阵地;只有做到人无我有、人有我优、人优我新,才能从市场信息反馈中去捕捉国内外同行网络经济上的最新科技成果为我所用。反之,都是“纸上谈兵”。
3 创新与提高的思路
绿色非吸收性UV胶印极性材料油墨,顾名思义根据不同油墨组成的,并要求附着性、高流动性、低成本、工艺简单、色彩亮丽并无须上光。
我们剖析《油墨制造工艺》教科书《举例配方设计:①多元醇25-45;②多元醇20-40;③丙稀酸10-30;④对苯二酚0.05-0.2;⑤对甲苯磺酸0.1-2,连结料)所列举的油墨配方(①着色料白50-60%,彩墨15-25%;②连结料40-70%;③辅助剂0.01-20%)进行检测分析,从中不难看出随着时代的变革,其体系酸性混合物是导致UV油墨成膜过程或成膜后在光引发剂的作用下同时出现光子分解过程(分子分解)的罪魁祸手之一,另外,我们根据现行树脂技术指标,①粘度25-50帕·秒/25摄氏度;②酸值20以下;③色泽<10;油墨技术指标,①颜色近样、②细度15-20um、③流动度20-35um、④着色力90-110%、⑤粘性15-25(32摄氏度)、⑥冲击强度,(N·m)29.4、⑦光固时间,S1-3等,进行认真反复的研究后发现:流动度的定位已不适应现代高速轮转胶印非极性载体的要求了。如我们曾以增加兼有碱性的溶剂苯乙烯,以提高其流动性,但经紫外线光固后,尤其经背面曝光后,一是光泽略差,二是经摩擦墨膜成颗粒状脱落-墨膜体系内的树脂成份少和过脆而造成的。从大的范围来讲,偏酸的油墨会提高印刷墨膜的附着牢度,但上述故障的出现,我们一时感到束手无策,而中断了几年的研究课题。为冲破现有学术理论设定的框框,跳出环境、条件的死胡同-如传统的光固化油墨为不损坏PS印刷版、印刷机械配套的传墨胶辊等忽视了绕过这一禁区的作法,去极力捕捉最近、最新、最优的新材料,主动与有关科研单位和相关行业合作,进行针对性的研究。我们从不饱和树脂(由一元或多元醇和二元或多元酸缩聚而成的树脂物质的总称)作为重点,先后设定了以下树脂连结料和颜、染料着色的配方、工艺(见表)。用时髦的“拿来主义”话说,就是抛弃传统实用加载方式。采用复配技术的添加助剂方式,在配方中,我们在着色剂方面进行了设计-无机颜料、有机颜料、体质颜料、金属粉萤光染料等,还从价格、色彩、明暗、耐碱性、耐磨性,尤其是油墨的固化特性、储存稳定性、表面反射性及湿润性考虑。
1.武汉树脂制造连结料的工艺流程
先将脂投入反应釜中,加热到120-130℃时,停止加热,当降至120℃时,把光引发剂投入搅匀,再待降至100℃,投入增感剂和着色剂,继续将温度降至60℃时,将事前准备的辅助树脂、增硬剂、增塑剂混合后投入釜中,分散均匀或轧至细度合格后即成UV光固化印刷油墨。
2.西安树脂制造连结料的工艺流程
先将安息香研细加入树脂中,升温120℃,充分搅拌,并恒温(120℃)20分钟后降温至80-60℃时加入对苯二酚,搅匀升温至70℃溶解后,再降温60℃,加入氯化亚锡,搅匀,降至40℃左右,加入安息香乙基醚,并搅匀待用。
△:用时称100g,升温60°左右,加入甲基丙烯酸(夏34.5g,冬17.25g),醋酸乙烯4.5-22.5g,网版彩墨5.5-11g。
名称 | 1 | 2 | 3 | 名称 | 4 | 名称 | 5 | 名称 | 6 |
武汉树脂 | 50.2 | 46.26 | 52.8 | 聚酯丙烯酸酯 | 22.0 | 聚酯丙烯酸酯 | 48.85 | 树酯 | 70.0 |
氯化亚锡 | 0.1 | 0.07 | 0.1 | 聚氨酯丙烯酸酯 | 22.0 | 氯化亚锡 | 0.94 | 交联剂 | 0.01 |
醋酸乙烯 | 16.5 | 8.7 | 17.26 | 环氧丙烯酸酯 | 5.0 | 醋酸乙烯 | 16.05 | 光敏剂 | 1-10.0 |
甲基丙烯酸 | 0.8 | 10.0 | 0.85 | 助剂 | 12.0 | 甲基丙烯酸 | 0.80 | 增塑剂 | 0.01-1.0 |
苯乙烯 | 3.3 | 1.5 | 3.46 | 苯乙烯 | 2.0 | 苯乙烯 | 3.23 | TM-27 | 1.0 |
二丁酯 | 2.7 | 3.8 | 2.86 | 二丁酯 | 5.0 | 二丁酯 | 2.63 | - | - |
安息香 | 1.4 | 4.44 | 8.0 | 安息香 | 10.0 | 安息香 | 10.0 | - | - |
TM-3 | 3.0 | 0.23 | -- | -- | -- | LJJ·TM | 4.0 | - | - |
着色剂 | 22.0 | 25.0 | 15.0 | 着色剂 | 18.0 | 着色剂 | 16.0 | 着色剂 | 20.0 |
备注 | 配方2为西安树脂,配方3为市售191树脂,配方6为市售196树脂。 |
[时间:2001-12-11 作者:刘家聚 来源:网印工业]