丝印油墨的分类介绍

二、丝印油墨的分类介绍


  目前国内使用的印刷油墨,主要是按使用油墨的印版结构进行分类,主要有凸版印刷油墨、胶印印刷油墨、凹版印刷油墨、特种印刷油墨等。   
  丝网印刷油墨是印刷油墨的一种,其品种繁多,分类方法也是多种多样的。但主要分类方法有以下几种。
  根据油墨的特性分类:可分为荧光油墨、亮光油墨、快固着油墨、磁性油墨、导电油墨、香味油墨、紫外线干燥油墨、升华油墨、转印油墨等。
  根据油墨所呈状态分类;胶体油墨,如水性油墨、油性油墨、树脂油墨、淀粉色浆等。固体油墨,如静电丝网印刷用墨粉。
  根据承印材料分类:
  纸张用油墨:油性油墨、水性油墨、高光型油墨、半亮光型油墨、挥发干燥型油墨、自然干燥型油墨、涂料纸型油墨、塑料合成纸型油墨、板纸纸箱型油墨。
  织物用油墨:水性油墨、油性油墨、乳液型油墨等。
  木材用油墨:水性墨、油性墨。
  金属用油墨:铝、铁、铜、不锈钢等不同金属专用油墨。   皮革用油墨:印刷皮革专用油墨。
  玻璃陶瓷用油墨:玻璃仪器、玻璃工艺品、陶瓷器皿用油墨。
  塑料用油墨:聚氯乙烯用油墨、苯乙烯用油墨、聚乙烯用油墨、丙烯用油墨等。
  印刷线路板用油墨:电导性油墨、耐腐蚀性油墨、耐电镀及耐氟和耐碱性油墨。   
  本书依丝印油墨的干燥类型为主,分类介绍丝印油墨如下。
  1.依于操形式分类的丝印油墨介绍。
  ①挥发干燥型油墨。墨膜的成分主要是高分子物质,印刷后溶 剂挥发,其高分子物质就形成墨膜。墨膜形成的过程是:从溶剂分离的分子有数个聚集,形成核;其核集结成分子(成长);继续成长,形成干燥小粒;干燥小粒凝集形成膜。
  这种挥发干燥的变化是可逆的,即干燥墨膜可使用溶剂再溶解,如图3-37所示。

图3-37 挥发干燥型油墨

  油墨转移到承印物上后,含溶剂的油墨墨膜首先发生溶剂的挥发,其挥发过程如3-38所示。油墨中的溶剂因蒸气压的作用扩散在大气中,在墨膜表面形成液膜,然后通过液膜挥发。

图3-38 油墨溶剂的挥发过程
1-挥发层(气膜) 2-表面液膜 3-油墨

  在这一过程中,油墨表面因溶剂的挥发其粘度必然上升,同时因溶剂挥发,热量扩散,温度下降,然后粘度再上升。其结果是墨膜内部的溶剂挥发慢慢变得因难,这时干燥的进行,需要热量和风。热量可使溶剂分子运动活跃,使油墨表面的粘度降低,对加速溶剂的挥发有很好的效果。另外,在油墨表层,挥发层(气膜)若停滞时,会防碍挥发,因此要送风,吹去这一气膜层,加速干燥的进行。
  一般,溶剂的挥发速度是由溶剂的蒸气压,溶剂和空气的温度差,以及在其表面流动的空气速度来决定的。当然,对于这种油墨,其溶剂的挥发速度除上述的要素外,也会因溶解的树脂种类及颜料浓度发生变化。单独存在的溶剂和在油墨中存在的同一种溶剂的挥发区别如图3-39所示。

图3-39 油墨溶剂的挥发速度
左一单独溶剂 左一油墨中的溶剂

  单独溶剂的挥发时间和挥发量是成一定比例的,但油墨随时间增加而挥发量减少,到完全挥发需要很长时间,这是可以测定出来的,因此墨膜中的溶剂会长时间的残留。在丝网印刷中,由于使用挥发慢的高沸点溶剂,残留溶剂问题需特别留意。墨膜中的残留溶剂起增塑剂的作用,使墨膜软化,并带来其它许多不良影响。
  挥发干燥型油墨的溶剂,易使用,具有快干性,因此被广泛使用。其缺点是过量使用会降低耐溶剂性、耐热性。
  ②反应干燥型油墨。这种油墨的墨膜形成时的分子量较小,即呈预聚物状态,然后在空气中氧化,通过热、光或反应性物质的化学反应而高分子化,形成墨膜。这时在树脂间产生交联,新的树脂形成交联结构,如图3-40所示。交联后其性质变得稳定,具有更好的物理性能。

图3-40 反应型油墨的交联

  这种化学反应的速度,其反应物质的浓度越高就越快,另外可通过催化剂的添加,以及热、光的作用而加快反应速度。在使用反应型油墨时,加热对于加速硬化最有效果。也有不加热就无法硬化的类型。但是,由于有的承印物加热变形及油墨中的树脂、颜料的耐热性的强弱木同,在加热时要注意温度的调整。
  挥发干燥型油墨,油墨和干燥墨膜之间是可逆的,但反应型油墨则无可逆性。
  溶剂的蒸发温度同挥发干燥型油墨一样,因反应形式不同。油墨发生的变化也不同。
  a.氧化聚合型油墨。氧化聚合型油墨是以油改性醇酸树脂为主要成分的油墨。这种油墨的主反应是在部分油中发生氧化反应,产生聚合,成为聚合物。这种反应在常温情况下可慢慢进行,如加热会加快速度。另外干燥剂的适量添加也会促进反应。这种类型的油墨可印刷出有光泽的厚墨膜的印刷品。其粘着力良好,墨膜强韧。缺陷是常温干燥较慢,至少需2小时,80℃热烘需半小时,贮藏中油墨表面易产生皮膜。这种油墨应用于印刷涂装金属、硬塑、木制品、纸、布等。
  b、加热固化型油墨。指印刷后需经加热才能发生缩聚反应而固化的油墨。此墨亦用环氧树脂作连结料,但与二液型环氧墨不同,此墨为内含催化剂的一液型油墨,在加热下才能固化。其优点是一液型,无溶剂,加热前粘度稳定,印品粘附牢度及耐抗性好;缺点是能耗大。此墨的固化速度取决于催化剂的含量和加热温度。不加催化剂时,油墨需要在高于150℃的高温下固化,加入催化剂后在中温下就能固化,但催化剂含量大,不利油墨的保存。这种油墨的硬化墨膜的诸物理性能非常好,主要用于金属印刷,一部分也用于塑料印刷。
  c.二液反应型油墨。指主剂和固化剂分别制备,印刷时再混合使用的油墨。主剂中的连结料多由环氧树脂及肢基树脂等组成,在添加固化剂后发生缩聚后应而固化。此墨的优点是不含溶剂,对多数材料具有优良的粘附性;墨膜光泽、强度及耐抗性都好。缺点是两种组分混合后就开始编聚后应,因此油墨粘度会随时间而变。油墨增粘,不仅引起印刷时起泡,还会降低粘附性,因此,双组分的混合墨量应控制在使用时限内用完,否则造成浪费。此类油墨的干燥速度慢,常温(20℃)下指触干燥要2小时,固化要20~30小时,80℃时,加热干燥需要40分钟,这些弱点影响了它的广泛使用。
  二液反应型油墨,通常用于挥发干燥型油墨较难粘着的承印材料的印刷。其硬化墨膜,特别是加热硬化的墨膜的诸物理性能优良。二液反应型的典型油墨有环氧系、氨基甲酸酯系的油墨,多应用于金属表面涂装,热硬化树脂制品、玻璃等的印刷。
  d.紫外线硬化油墨(UV油墨)。紫外线油墨是能产生光化学反应,在很短的几秒钟内即可固化的油墨。油墨的主要成分是光聚合性树脂、光聚合引发剂、色料及助剂,原则上不含有机溶剂。
  在丝网印刷领域中,研究探讨紫外线硬化油墨已有十数年之久,并越来越实用化。特别是在印刷线路板中UV油墨已进入实用阶段。
  UV油墨的优点不单是速硬化,墨膜物性好,它还具有溶剂型油墨所没有的功能。当然UV油墨并不是万能油墨。下面对UV油墨做简单介绍:
  ⑤紫外线油墨的组成。紫外线油墨的组成一般为:光聚合性树脂一低聚物及反应型稀释剂;光聚合引发剂;颜料;助剂;聚合抑制剂。
  紫外线油墨和溶剂型油墨的组成比较如表3-5所示。
表3-5 油墨成分比较
UV油墨比较项目溶剂型油墨
高粘度齐聚物 连结料热可塑性树脂
低粘度齐聚物单体类各种溶剂
光聚合引发剂催化剂
颜 料色料颜料
消泡剂、各种调整剂助剂消泡剂、各种调整剂
聚合抑制剂其他

  我们可以看到,溶剂型油墨通过溶剂可调整粘度,而紫外线油墨是通过觉粘度的齐聚物及单体等反应型稀释剂调整粘度的,所以这是百分之百不择发油墨对VV油墨分一液型和二液型。二液型的颜料在低粘度的单体及低聚物中分散、成为原色浆,与涂料相混合后使用。
  a)光聚合性树脂。照射紫外线进行聚合的技术从1940年开始就已研究,当初使用的树脂是不饱和聚酯系。其后随着光硬化型树脂的用途的不断扩大,又开发使用了性能更好的丙烯系树脂。这些光聚合性树脂分为低聚物和反应型稀释剂。
  低聚物是几种基本分子相聚合,有低粘度液状、高粘度液状和半固体状,是一种决定紫外线油墨的基本物性的树脂,主要品种有聚酯丙基酯盐、环氧氨基甲酸乙酯丙基酸盐等。
  反应型稀释剂一般使用低粘度、高沸点的单体和聚合物。反应型稀释剂用于油墨粘度的调整,促进硬化和附着性能。
  b)光聚合引发剂。光聚合引发剂在紫外线照射下产生原子团,与单体反应产生聚合。光聚会引发剂有驻基化合物、硫化物、偶氮化合物、有机过氧化物等,主要使用竣基化合物。
  c)颜料。一般使用不阻碍油墨硬化和稳定性好的颜料。
  d)助剂。与溶剂型油墨的助剂相同。
  e)聚合抑制剂。为防止油墨的暗反应而少量添加。
  硬化机理。如前所述紫外线油墨因紫外线的作用而产生反应,紫外线是光的波长域的一部分,是电磁波的一种,其光具有粒子性。
  光聚合型树脂的反应首先是光聚合引发剂吸收紫外线的能量,生成游离基,其原子团作用于低聚物及单体,并开始聚合。然后通过连锁反应不断重复成长反应和连锁移动反应。最后以停止反应而终结,在瞬间形成硬化墨膜。
  关于硬化性。在实际使用紫外线油墨时,与粘合性能有很大关系的是硬化性能。关于硬化效应的产生原因,说明如下。
  a)表面硬化性和内部硬化性。表面硬化性是指印刷墨膜表层的硬化性能。墨膜表层受空气中的氧气的影响,原子团减少,聚合速度变慢。因此容易产生硬化不良,在油墨表面上产生后效粘性。
  内部硬化性是不受空气中氧气影响的。紫外线强度在墨膜底部变弱,聚合速度变慢,若硬化不足便会发生粘着不良现象。改善粘着的关键是要改善内部硬化性,但内部硬化性若过强,其内应力会变大,也会导致附着变差。
  b)膜厚和颜料浓度。妨碍紫外线透过油墨的主要是颜料。油墨中的颜料浓度是根据其硬化性能而决定的,因提高浓度而膜厚增加时,墨膜底部的紫外线强度会减低。
  c)印刷材料。透过墨膜的紫外光在材料表面形成反射,其散射光影响膜内聚合。即使在同一条件下,印刷材料若不一样,也会因材料对紫外线的吸收和反射不同而导致硬化性能发生变化。
  粘着性。与紫外油墨完全粘着的材料在现阶段还很有限。影响紫外线油墨的粘着性的原因有许多,主要是油墨对承印物润湿差和承印物因油墨硬化体积收缩而带来的不良影响。在实际印刷中,改善其粘着性能有以下有效方法:
  a)在粘着较难的材料上涂上填充剂作为底涂层,使紫外线油墨容易粘合。
  b)在紫外线照射前把紫外线油墨进行须加热,以此来提高紫外线油墨对材料的湿润,同时缓和照射后的应力,提高粘着性。
  c)紫外线照射后的后加热也可缓和残留应力,提高粘着力。
  d)进行火焰处理和电晕放电处理等表面处理。
  紫外线油墨的使用方法。
  a)印刷环境。紫外线油墨因温度原因粘度变化很大,所以要调整室温。一般15~25℃较合适。要注意印刷时不能受到直射阳光的照射,也不要接近荧光灯及水银灯等。
  b)印刷条件。关键是控制墨膜厚度,为此需要设计与油墨性能相适应的版膜厚度。在印刷着色油墨对,使用300目以上的丝网。刮板以硬度65度以上的氨基甲酸酯利权为最好,刮板尖端要经常保持锐利状态。
  一液型的油墨,一般具有立即印刷的粘度,如果要降低粘度需添加10%以下的专用减粘剂,若提高其粘度,要加入增粘剂。
  c)预备试验和照射条件。在决定紫外线油墨的照射条件时,必需通过预备试验,试验用印刷材料要用生产中实际使用的材料。预备试验通过设定的照射条件使油墨硬化后,再进行印刷面的后效粘性、附着性、耐挠性、弯曲性等实验。为满足这些实验,需要再调整照射条件。照射条件主要指;灯的亮度;灯的个数;照射距离;传送带的速度;是否需预热及预热条件。
  d)油墨的安全性。紫外线油墨由于没有挥发物,所以可不必担心人体呼吸。但对皮肤有轻微刺激性,所以在使用时要小心。皮肤刺激性用指数(P.I.I.)来表示(表3-6)。

  表3-6 油墨的皮肤刺激指数
P.I.I皮肤感觉
0.00~0.03
0.04~0.99
1.00~1.99
2.00~2.99
3.00~5.99
6.00~8.00
无刺激
极微刺激
稍微刺激
轻微刺激
中度刺激
严重刺激

  皮肤刺激性是由于单体低聚合物而引起的,最近产生了许多指数接近于零的产品。在使用紫外线油墨时,要带防护手套,注意不接触到皮肤,如果皮肤沾上了油墨,要用肥皂水洗净。
  e)贮藏的稳定性。紫外线油墨在贮藏中即使不受到阳光的照射也会产生暗反应。这是由于单体及填充剂因热而产生原子团聚合造成的,所以紫外线油墨最好在冷暗室中保管。并且要经常搅拌油墨,把油墨中产生的原子团通过空气中的氧气而非活性化。如果贮藏慎重,可保存2年。
  ①紫外线油墨的理化性能。紫外线油墨的性能由油墨成分、种类及硬化条件来决定,举例如表3-7所列。

  表3-7  UV油墨的理化性能
试验项目方法与条件结果
粘着性横割、剥离优100/100
耐划伤性划伤
硬 度JIS K-5400 6-14铅笔硬度3H
耐折性JIS k-5400 6-15弯曲试验机 弯折心棒径3mm,180度
叠印性双色的叠印性和耐折性
耐酒精性用布浸100%的酒精往返涂100次正常
耐汽油性用布浸汽油往返涂100次正常
耐溶剂性用布浸醋酸往返涂100次正常
耐酸性在10%的盐酸中浸24小时
在10%的硫酸中浸24小时
面粗
正常
耐碱笥在5%苛性碱中浸24小时正常
耐粘页性在印刷面上加200g/cm2负荷,70℃,1小时正常
耐粉化性负荷500g/cm2,往复3次5级(无色转移)
耐磨擦性负荷500g/cm2,研磨机往复300次
耐气候性耐气候牢度试验400小时正常

  注:承印物:硬质乙烯、乙烯胶纸。印版:直接制版法,350目聚酯丝网,版膜厚:15μm。硬化条件:120W/cm2,灯一盏,速度10m/min。
  UV照射机。UV照射机由UV灯、照射装置、电源等构成。其机构有很多形式,在选择时必须考虑印刷目的、机构及操作环境。
  a)灯的种类。主要有高压水银灯和金属卤化物灯。其它的还有超高压水银灯、氙灯,但从灯的寿命,紫外线量方面考虑不太实用。
  对油墨硬化性能产生影响的是灯的发光光谱。高压水银灯和金属卤化物灯的发光光谱如图3-41、3-42所示。在紫外线中,对紫外线油墨的硬化最有效的波长域是350~420nm,这是因为紫外线油墨的颜料在照射365nm波长的光时,具有最大的透过率。在墨膜较厚的丝网印刷中,波长长的、发光量多的金属卤化物灯对墨膜内部硬化有利。

图3-41 金属向化物灯的发光光谱


图3-42 高压水银灯的发光光谱

  b)照射机和冷却方法。灯的温度很高,电极式灯可达800℃以上,冷却方法有空冷和水冷,表3-8是两种方式的比较。
  由于紫外线灯的辐射热,耐热性低的印刷材料会发生变形,

  表3-8 水冷和空冷的比较
水冷方式比较项目空冷方式
少(40~50%热切断)热量对印刷材料的影响
60℃左右炉内温度80℃左右
稍 低紫外线能量比水冷稍大
热量影响少,比空冷稍差硬化速度热量影响多但良好
照射面积大套印适性(层间剥离)表面硬化非常好照射面积受限制
高(循环水冷却器)设备费
比较高运输成本比水冷低
难(水冷系统)维修容易
水冷有套管保护灯污受空气环境影响表面易污
有吸音器过转噪音有排气的声音


图3-43 利用冷反射镜的灯
1-红外线 2-紫外线冷反射镜 3-紫外线 4-铝反射器

  因此为了减少辐射热需要采取很多措施。其中具有代表性的装置是冷反射方式(图3-43)。致冷可在玻璃上蒸镀氧化铝,使之成为半反射状,具有只反射紫外线,可透过红外线和几乎所有的可见光的性能,并利用这一性能,控制热对印刷材料的影响。除此之外还可使用红外切换滤光器或水冷交换器。
  ③其他干燥型油墨。
  a.熔固型油墨。指在熔融状态下固化的油墨,亦称熔胶油墨,其组成为:树脂粉十增塑剂十色料十助剂一浆状油墨。通常油墨连结料中的树脂都呈液状,而熔胶油墨中的树脂(氯乙烯均聚物及共聚物)以固体颗粒分散在液体(增塑剂)中。印刷后,当加温至熔融点并经过一定时间,树脂颗粒即融化,且与增塑剂融合,其分子空间增大,结构变松,成为固相弹性膜而干燥、固着。就干燥机理来说,热固油墨的树脂分子吸收热能后发生化学变化——聚合反应;熔固油墨的树脂分子吸收热能后仅产生物理变化而固化,这种干燥机理颇具新意。
  b.热印冷固型油墨。如玻璃印刷中所用的热印色釉,系由高级脂肪酸、树脂及色釉粉组成,在常温下为蜡状固体,加热至75~85℃时成浆状,只要用电或红外线加热印版,即能印刷,而印迹遇冷能当即凝固,故能适应多色连续印刷。
  ④干燥形式与树脂的关系。根据树脂的种类,还可以确定油墨的干燥形式和干燥方法,参见表3-9“油墨的干燥形式和树脂的关系”。
  2.依承印物种类分类的丝印油墨介绍。油墨与承印物的匹配,主要由粘着性、干燥性和应用功能所决定。常分为下列类型:
  ①塑料油墨,塑料印刷的难点是油墨的粘着性问题,由于不同塑料的表面性能差异很大,因此也有不同性能的塑料油墨,如聚氯乙烯(PVC)用油墨,处理聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)用油墨,未处理PP用油墨,ABS、有机玻璃及聚苯乙烯(PS)用油墨,胺基塑料用油墨,聚酯(PET)用油墨,防水尼龙布用油墨,人造革(PU)用油墨,聚碳酸酯(PC)及乙酸丁酸纤维用油墨,防皱超薄型塑料用油墨,真空成型加工塑料用油墨等。下面简单介绍两种用于乙烯制品的油墨。

  表3-9 的干燥形式和树脂的关系
干燥形式使用的主要树脂承印物使用比例(%)
挥发干燥型氯乙烯、丙烯酸、聚酰胺纤维素、环化橡胶纸、塑料80~90
水性油墨水溶性丙烯酸、酸性松香酯、丙烯酸一苯乙烯、丙烯酸共聚物纸、塑料3~8
氧化聚合型改性醇酸树脂塑料5~15
二液反应型环氧树脂金属、烘烤涂装面3~8
加热固化型环氧树脂金属、烘烤涂装面1~2
紫外线固化型发性丙烯酸纸、塑料2~5

  a.软质乙烯制品用丝网印刷油墨。软质乙烯制品用丝网印刷油墨主要由乙烯系树脂、酮系溶剂、芳香族溶剂、颜料经调合而成。
  软质乙烯制品用丝网印刷油墨,印刷后油墨膜墨具有优良的性能,油墨的耐酸性、耐碱性、耐油性良好,耐磨擦性强。
  由于这种油墨多使用酮系溶剂,对丝网印版版膜和刮板有一定的侵蚀,丝网印版和刮板受侵蚀后,精度将降低,从而导致印刷质量下降,达不到所要求的印刷精度。所以在制作丝网印版时,注意选用耐酮性溶剂好的制版材料。在印刷时注意选择耐酮性溶剂好的刮版,以保证印刷精度。
  b.硬质乙烯制品用丝网印刷油墨。硬质乙烯制品是丝网印刷中常见的承印物。硬质乙烯制品在丝网印刷时所用油墨主要有三种:无光型软质丝网印刷油墨;以乙烯树脂为主要成分的光泽型油墨;以其它树脂为主要成分的光泽型油墨。
  在印刷时,通常根据承印物的使用要求及印刷条件选择印刷油墨。硬质乙烯制品用丝网印刷油墨主要用于塑料板、塑料显示板以及塑料成型物等的印刷。
  ②金属丝印油墨。如热固型金属油墨,铝阳极氧化室温干燥油墨等。对金属油墨性能的主要要求是耐摩擦。
  金属用丝网印刷油墨与其它丝网印刷油墨有着很大差异。金属印刷所使用的油墨有氧化聚合型、蒸发干燥型、热反应型及特殊油墨。
  a.氧化聚合型油墨。这种类型油墨具有印刷容易,耐光性、附气候性强及色泽好等优点,不足之处是干燥较慢,耐溶剂性、耐热性较差。
  使用这种类型油墨印刷后,可采用自然干燥或加热干燥、自然十燥在室温下约需4~6小时。加热干燥时在80℃下,约需30分钟。这类油墨适用于铝、铁、铜及铜合金等材料制品的表面印刷。 b.蒸发干燥型油墨。还种类型油墨是以硝化纤维树脂和聚酯树脂为主要成分的。采用这类油墨印刷后,用加热干燥,干燥时在常温下约需20~4O分钟。这种油墨除红色以外,其它颜色油墨具有耐气候性较强的特点,多用于金属板、箔片以及金属涂料面等材料的印刷。
  c.热反应型油墨。这种类型油墨有单液型和双液型两种。这两种油墨都以环氧树脂为主要成分,也有用尿素树脂、聚酯树脂、蜜胺树脂的。
  双液型油墨的优点是:储藏稳定性好,在低温条件下也能固化。耐光性、耐气候性优良。其不足之处是:在印刷中由于油墨粘度逐渐升高,因而不能保持均衡稳定性。这种油墨现用现配,所以损耗较大。
  单液型油墨的优点:与双液型相比成本较低、粘度变化小。其不足之处是:必须通过高温固化。耐久性差,储存稳定性差。
  热反应型油墨多用于电子元件、金属标牌、印刷线路板等金属材料制品表面的印刷。
  d.特殊油墨。这类油墨主要指紫外线干燥油墨等。适用各种金属材料的表面印刷。
  综上所述,金属用丝网印刷油墨必须具有优良的耐热性、耐药品性、耐酸性、耐碱性、耐溶剂性、耐水性,要有较强的绝缘阻抗性及附着力。
  ③织物丝印油墨。织物丝印油墨除考虑粘附牢度及手感好外,还追求色、光、空间和质地的变化,因此花色甚多。如颜料印花油墨、染料印花油墨、发泡油墨、升华油墨、浮水印油墨、热固油超。反光油墨、熔固油墨及闪光油墨等。下面主要介绍颜料印花色浆(颜料印花油墨)。
  颜料印花色浆出颜料、粘合剂、增稠剂、交联剂及其它助剂组成。
  a.颜料。目前使用的颜料一般以浆状供应,它是把颜料和一定比例的某油、平平加、乳化剂EL、水混合后在三辊机中研磨成的浆状物。
  颜料浆中含颜料为14~40%。使用的助剂大部分是非离子型表面活性剂,也有用阴离子型表走面活性剂的。如表血活性剂性能差,颜料浆容易沉淀、凝聚。
  颜料颗粒的细度和均匀性,决定了印花色浆的分散性、均匀度、稳定性、着色力和色相。粒径最好在0.2~0.5微米之间。粒径大,色泽偏灰,色调暗淡,耐磨和耐搓洗性差。粒径小,鲜艳度下降,耐磨和耐搓洗性好,但颜料浆容易产生凝聚现象。
  颜料印花对颜料的要求。颜料印花对颜料的要求是:有较高的耐光和耐热性能;要有化学惰性,耐酸、耐碱、耐有机溶剂及常用氧化剂;有鲜艳的色光和良好的牢度,颗粒匀;有较高的给色量;要有适当的比重,在色浆中不沉淀木悬浮。
  颜料印花用的颜料分类。无机颜料:炭墨(墨)、钛白(白)、青铜粉(金)、铝粉(银)。有机颜料:偶氮类(红、橙、黄、蓝)、蒽醌类(黄、蓝)、硫靛类(红、紫)、酞菁类(绿、蓝)、喹吖啶酮(红)、双 嗪(紫)、苯醌四甲酸(红、橙)。荧光树脂:橙、桃红、黄、绿、蓝。
  b.粘合剂。颜料印花是靠粘合剂将颜料机械地粘附在织物纤维表面上,因此,印花的手感、鲜艳度和牢度等项指标在很大程度上取决于粘合剂的品种和质量。
  ④颜料印花粘合剂应具备的性能。粘合剂印在织物上经干燥、焙烘后,能形成无色透明、粘着力强、耐磨性高、富有弹性的柔软皮膜;受热和紫外线照射不泛黄,耐老化;粘合剂皮膜应具有耐曲挠,抗折皱、耐搓洗、不发硬。不发粘、不吸附有色物的性质;粘合剂皮膜应耐有机溶剂和化学药品的侵蚀,特别要耐干洗溶剂;粘合剂应有良好的贮存稳定性,室温放置不结膜不凝聚,且能耐热抗冻,印花浆不塞网,容易清洗,还应是无毒的。
  ⑤粘合剂的类型。颜料印花粘合剂是由天然或合成高分子物质组成。天然高分子粘合剂包括天然橡胶、甲壳质等,合成高分子粘合剂分为热塑性树脂和热固性树脂。热塑性树脂粘合剂是由线型大分子构成,具有皮膜柔软,遇高温软化的特点,由于援洗丰度差,印浆中要加入交联剂。热固性树脂是成三度空间网状结构的不溶性树脂,具有粘着力强、水洗牢度好的特点,由于手感硬,不直单独使用。目前粘合剂的品种较多,要根据不同用途选用不同的粘合剂。
  a) 按分子结构形态和有无交联作用可将粘合剂分为:
  非交联型粘合剂。在分子中不存在能够发生交联反应的基团,是线型高分子物质,成膜时不能互相交联。如东风牌粘合剂、202橡胶浆BA等。
  交联型粘合剂,在分子中含有按基、酡胺基、氨基等能与外加的交联剂官能团发生交联反应的基体,成膜时可与外交联剂反应,形成网状结构皮膜,能提高印花色丰度。如网印粘合剂等。
  自交联型粘合剂。在分子中含有使高分子链自相交联的基团,为了提高印花色牢度,在印花色浆中少量加入外交联剂可增加交联深度。如106网印粘合剂、8105粘合剂等。
  b)按在水中的分散形态可将粘合剂分为:
  水分散型粘合剂。结膜速度快,不必高温烙烘。如阿克拉明F型粘合剂。
  油/水型粘合剂。拼色容易,印浆配制不必高速搅拌,网版清洗方便。如东风牌粘合剂、同印粘合剂等。
  水/油型粘合剂。印花轮廓清晰,能印制特别精细的花纹,渗透性和手感好,花纹耐磨性差,易燃,印浆清洗要用有机溶剂,目前已很少应用。
  ①粘合剂的成分。颜料印花粘合剂的性能主要取决于粘合剂的结构、组分和配比及制做方法。天然高分子物的粘合剂已逐渐减少,现在只作为一种辅助成膜剂,如甲壳质、天然橡胶等。目前粘合剂成膜性的高分子聚合物,一般都是由多种有机化合物共聚而成,具有取长补短的作用,成为性能优越的颜料印花粘合剂。用作粘合剂的合成高分子物可分为三类。
  第一类是合成橡胶的乳胶,如丁苯橡胶乳液、氯丁橡胶等。它的皮膜弹性好、耐磨、手感柔软,但耐热和耐光性能较差。合成橡胶目前广泛地用做粘合剂。
  第二类是丙烯酸酯类,如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、辛酯等。经单体聚合生成的高分子粘合剂具有透明、耐热、耐光的特点,但干洗、耐磨和弹性稍差。辛酯手感最柔软,其次是丁酯,甲酯则较硬。它们的皮膜虽软但发粘,为了改善其性能,往往用两种以上单体共聚。如与丙烯睛共聚时,可以提高弹性、耐磨性和耐干洗性,但手感变硬和对电解质稳定性降低;与苯乙烯共聚时,车擦丰度提高,但耐干洗和弹性下降,手感变硬;与氯乙烯共聚财,摩擦、早洗和干洗牢度增强,耐热和对光性能降纸,手感发硬。以丙烯酸醋为主体的共聚物粘合剂目前在世界各国广泛应用。
  第三类是醋酸乙烯类共聚物,如醋酸乙烯、聚乙烯醇缩丁醛分别与马来酸、丙烯酸、巴豆酸等的共聚物。因醋酸乙烯的弹性、手感、皂洗和干洗牢度等较差,虽经共聚有所改善,还较其它类粘合剂差,一般很少使用。
  目前,国内外常用的粘合剂多数是高温型的,所选用的单体主要有如下几种:
  a)硬性单体。
  硬性单体             高分子的玻璃化温度
  甲基丙烯酸甲酯          105℃
  丙烯腈              103℃
  苯乙烯              100℃
  氯乙烯              80℃
  醋酸乙烯             30℃
  b)软性单体。
  软性单体               高分子的玻璃化温度
  乙烯-                80℃
  丁二烯                -77℃
  丙烯酸正丁酯             -57℃
  甲基丙烯酸丁酯            +20℃
  丙烯酸乙酯              -24℃
  c)活性单体。
  丙烯酸 CH2=CHCOOH
  丙烯酸胺 CH2=CHCONH2
  甲基丙烯酸 CH2=C(CH3) COOH
  d)活性交联性单体。
  羟甲基丙烯酸胺 CH2=CHCONHCH2OH
  羟甲基甲基丙烯酸胺 CH2=C(CH3)CONHCH2OH
  甲醚化羟甲基丙烯酰胺 CH2=CHCONHCKOCH2OCH3
  乙醚化羟甲基丙烯酸胺 CH2=CHCONHCH2OC2H5
  丁醚化羟甲基丙烯酸胺 CH2=CHCONHCH2OC4H9
  每个厂家根据自己的条件设计了各种不同组分的粘合剂。就是同一个厂家,也可按组分不同,配比不同,乳化系统不同,从而制造出各种不同牌号的粘合剂来。
  c.交联剂。交联剂的作用是印花织物在培烘或气蒸固色时,能与粘合剂的活性基团发生化学反应,把线型高分子链相互连接起来,使粘合剂皮膜形成网状结构,从而提高印花色牢度。有的交联剂还能在粘合剂与纤维的分子间发生化学反应,使粘合剂与纤维连接起来。交联剂对印花色浆的均匀性也有所改善。自交联型粘合剂也往往加入少量交联剂,以取得良好的粘合效果。印花浆中加入交联剂量过多,会影响印花织物的手感。
  d.增稠剂。为了在织物上能够获得轮郭清晰的花纹和刮印时色浆具有良好的流动性,在调配颜料印花色浆时就要加入增稠剂。颜料印花的增调剂目前有石油溶剂型,如阿克拉邦浆A;低含量石油溶剂型,如CARBOPOL846乳化浆;无石油溶剂型,如增稠剂 PTF、无煤油邦浆等。
  颜料印花时一般使用乳化糊作增调剂,乳化糊在织物上固体残留量低,不致影响粘合剂的固着,具有印得花纹精细、色泽鲜艳、手感柔软、渗透性好、网版易清洗等优点。因乳化糊中的煤油经干燥和培烘时气体大量追散,污染空气严重,印花织物有一种难闻的煤油气味。由于石油溶剂有污染空气和水,易引起火灾并消耗大量能源的缺点,目前趋向应用用无石油的多元酸聚合成增调剂,它们是多颗酸的单体经聚合而成的高分子物,含固量极低,当用氨水中和后,多竣酸便成为多坡酸按盐,有很高的粘度,不会影响颜料印花的手感和牢度。合成增稠剂可制成稠厚的印浆,触变性好,花纹清晰,绘色量高,特别适合丝网印花。
  e.助剂。颜料印花色浆中也常添加一些助剂,下面加以简单介绍。
  柔软剂。颜料印花的缺点之一就是粘合剂成膜影响了织物的手感,除了选用皮膜较柔软的粘合剂外,还可在印花浆中加柔软剂来改善手感。例如,在印浆中加入柔软剂VS2%,对改善手感有较显著的效果。
  润湿剂。为了防止水分蒸发和印版出现塞网现象,改善印浆的流动性能,可在印花色浆中加入尿素3~5%。
  消泡剂。印花色浆中如有气泡发生,可加入消泡剂SI、松节股、硅油、异辛酸、83%三异丁基磷酸酯与 17%异丙醇混合液。
  保护胶体。有些颜料印花浆在调配时出现分层现象,可以加些保护胶体,例如合成龙胶、PVA、树胶等。
  催化剂。为了降低焙烘温度和缩短培烘时间,可在印花色浆中加入催化剂,如氨基磺酸钠2%、对甲基苯磺酸按2%。
  ④纸用丝印油墨。几乎所有丝印油墨都可以印刷纸张,故纸张专用油墨品种不多,只是出于价格上的考虑,专门生产了广告油墨及瓦楞纸用油墨等,一般纸品可用铅印油墨。纸用油墨不仅可用于纸张印刷,同时,还适用于发泡苯乙烯材料和喷漆型纸版(切割版)的印刷。纸用油墨多为挥发干燥型。光泽型的则以乙二醇醚可溶性树脂为连结料,非彩色油墨多以矿物松节油、可溶树脂为连结料。遮盖力以非彩色油墨最好,其它的物性以光泽型油墨为好。由于光泽型油墨和非彩色油墨的连结料不同,因此要注意不要混合。这种油墨使用的颜料都是中、下等的,因此要注意其耐光性能。
  ⑤玻璃陶瓷丝印油墨。玻璃和陶瓷制品的印刷分直接和间接两种。直接在制品表面印刷用树脂(单液或双液)热固型油墨,间接印刷用专用瓷墨,但需高温(700~800C)烧结。
  a.玻璃釉料。玻璃釉料是玻璃家族中一支特别的旁系,在X射线下检验无固定的结构,它是薄而均质的硅酸盐混合物。
  釉料中的Pbo(一氧化铅)和其它重金属氧化物,作为硅酸盐组分对人并无毒害,但组成不当或烧成、烘烤欠妥,在使用过程中易为酸碱等侵蚀,增加人体对铅的接触和吸入,当大量的铅在人体内蓄积时,将导致人体铅中毒,一般认为合理的安全的器皿及印标包装瓶,在使用过程中释出的铅量应在7ppm以下。
  依据上述理由,我们应用玻璃釉料作为新的包装设计时,必须考虑釉料是否具有优良的化学稳定性,烘烤后是否能达到预想的光泽或者平滑的无光表面,除此之外,鲜艳的色调,正确的膨胀系数,也必须给予应有的重视。
  玻璃釉料的化学稳定性。
  抗碱性:应用于可回收包装瓶的釉料,必须具有高的抗碱性,否则在回收包装版应用时,置于碱性溶液内洗涤,釉面将失去光泽。一般家庭用的器皿或平底印花杯洗涤时溶液浓度较淡,而商业应用时溶液浓度较高,因此,应用于器皿及平底印花杯的税料也必须具有高的抗碱性。
  抗酸性:装饰药品、化妆品瓶、器皿及平底杯的釉料需要一定的抗酸性,实验室仪器的印标则需要更高的抗酸性。
  抗硫性:经过印花彩饰的器皿,如果包装器皿用纸质量低,含有较高的流,釉料不具有抗硫性,极易形成PbS,使表面产生由灰到黑的薄层。
  用草绳包扎烘烤后的印标瓶,如果在高湿高温场合下,由于草绳的发酵将会产生含有硫磺的气体,极易使印标表面变黑。
  总之,对于印花器皿及印标瓶的釉料,要求具有一定的抗疏性。对于烘烤质量也应给予应有的重视,否则釉面极易为流所污染。
  ⑤釉料化学性能的检验方法。
  抗碱性:烘烤后的样品,置于不锈钢槽内,以9.5%NaOH,0.5%Na3PO4,90%蒸馏水试验溶液浸泡,95℃以上处理3~6小时。
  抗酸性:10%HCI,120℃处理样品10分钟。
  b.玻璃釉料的化学组成。大多数玻璃釉料都是由两部分组成,即透明的溶剂(基釉)和着色的氧化物。溶剂是由pbo(一氧化铅)、BO2(氧化硼)、SiO2(二氧化硅)及少量Na2O(氧化钠)、TiO2(二氧化钛)、ZrO2(二氧化锆)、CdO(氧化镉)组成,TiO2。用来增加抗酸性,ZrO2用以增加抗碱性;着色氧化物是根据颜色要求采用磨加法加入的。
  抗酸碱性釉料的典型化学组成:
  PhO,48.6%;B2O3,6.9%;SiO2,25%;CdO,3.6%;Na2O,3.2%;TiO2,2.4%;ZrO2,6.7%。
  非抗酸碱性釉料典型化学组成:
  PbO,66.6%;B2O3,18.3%;SiO2,14.8%。
  着色氧化物(颜料)的组成:
  鲜艳蓝色,Co2O3、Al2O3的混合物煅烧而成;
  黑色,等量Co2O3,Fe2O3、CrO3煅烧而成;
  黄色,Sb2O3、Sno2、PbO组成;
  蓝绿色,Cr2O3、CoO、Al2O3、ZnO混合煅烧而成。
  3.依功能分类的丝印油墨介绍。印刷油墨是用印刷方法在承印物上表现图像、文字的材料。在此基础上再具备其它物理、化学功能的油墨,就叫作“功能性油墨”。
  功能性油墨大体分为化学性功能油墨和物理性功能油墨。
  a.物理性功能油墨:
  光学功能(发光、液晶等);
  电气功能(导电、绝缘等);
  热功能(示温、发泡等);
  耐外力功能(喷砂遮蔽、耐腐蚀等);
  转印功能(各种转印)
  b.化学性功能油墨:
  耐化学药品功能(耐腐蚀等);
  反应功能(氧化还原、热分解等);
  生物化学功能(氧化作用)。
  c.表面装饰功能油墨:仿压花、无光、细线、绒面等装饰加工用的印刷用墨。
  下面对各种功能性油墨做简要介绍。
  ①抗蚀油墨。抗蚀油墨是具备耐化学腐蚀特性的油墨。其作用是在工件的不需处理(腐蚀、电镀、焊接等)部分预先进行印刷,形成耐腐蚀(或耐电镀、阻焊)膜层。代表性的油墨有用于制作印刷电路板的耐腐蚀油墨、耐电镀油墨、阻焊油墨等。
  a.耐腐蚀油墨。这是一种耐酸性的抗蚀油墨,有UV型、溶剂型和水性型。UV油墨因印刷作业效率高,现已成为主流。在印刷后,进行UV固化,并用氯化铁和氨化铜腐蚀,然后再用稀碱将抗蚀油墨溶解剥离或膨润剥离。水性型一般作为铝蒸镀膜的耐腐蚀膜。
  b.耐电镀油墨。制作印刷电路板时,在电镀工序中,不需电镀部分印刷的油墨就是耐电镀油墨,有溶剂型耐电镀油墨和UV型耐电镀油墨。
  c.阻焊油墨。阻焊油墨是在做好线路和图形的电路板上印刷的油墨,其作用是防止电路腐蚀,防止由于潮湿引起的绝缘性能下降,防止焊锡粘附在不需要的部分,防止铜对焊锡槽的污染等。这种油墨有热固型和UV型。
  ②导电油墨。导电油墨是将金、银、铜、碳等导电填料分散在连结料中制成的糊状油墨,俗称糊剂油墨。金系导电墨、银系导电墨、铜系导电墨、碳系导电墨等已达到实用化,用于印刷电路、电极、电镀底层、键盘接点、印制电阻等材料。
  a.金系导电墨。金粉化学性质稳定、导电性能好,但价格昂贵,用途仅局限于厚膜集成电路。
  b.银系导电墨。大量用于薄膜开关的导电印刷。当承印材料为聚酯时,可将银粉分散到聚酯树脂连结料中,即可做成糊状导电油墨。当油墨膜干燥不良时,电阻值会下降,最好用远红外干燥机在120~130℃下烘干。
  c.铜系导电墨。铜比银价廉,但存在易氧化的缺点。现在多使用经过防氧化处理的铜粉,使用这种油墨印刷的电路不易被氧化,但缺点是一经高温处理,就会失去防氧化效果。
  d.碳系导电墨。碳系导电油墨中使用的填料有导电槽黑、乙炔黑、炉法碳黑和石墨等,电阻位随种类而变化。多用于薄膜片开关和印制电阻,前者大都在聚酯基材上印刷,因此它和银系导电油墨相同,是以聚酯树脂为连结料的油墨。
  ③绝缘油墨。该油墨用于防止上述银系导电油墨的移位及污染。绝缘油墨有溶剂型和UV型。前者是以乙烯基树脂或聚酯树脂为连结料的油墨。UV油墨膜厚,对提高绝缘电阻,防止电路移位有利。
  ④发泡油墨。发泡油墨是在油墨的连结料中添加胶囊状的发泡剂而制成的。印刷后通过加热而发泡,使着墨部分的体积增大形成浮雕状的图像。发泡油墨的连结料有水性型和溶剂型。为把发泡剂胶囊化,一般使用水性连结料。发泡剂多为酸姘系化合物,其分解温度为100~200℃,一般使用100~150℃的,其发泡倍率,如果承印物是布或纸,可达100~500倍。发泡倍率增加,墨膜的附着性和强度就会降低。印刷时,一般使用 100目左右的丝网版,最好进行厚膜印刷。
  由于发泡油墨中使用的是水性连接料,故使用方便,无污染。发泡油墨的丝网透过性及图像再现性均良好,其墨膜具有较好的财溶剂性、耐药性、耐磨性以及在重负荷下不变形等特点。
  发泡油墨中的微囊发泡体是热可塑聚合粒子。呈“空心”状,一般用聚偏二氯乙烯或偏二氯乙烯和丙烯睛,或者是丙烯酸甲基和丙烯睛聚合而成。空心处含有挥发性发泡剂,发泡剂多为乙烷、丙烷、丁炼等的碳化合物。微囊直径一般在5~150微米之间。油墨中的微囊发泡体含量一般为5~50%,微球发泡体含量低,发泡效果不好,如果含量不高,则油墨流动性降低,使用墨膜不均匀。b
  发泡油墨在印刷后要进行充分干燥,干燥分自然干燥和强制干燥。为使油墨在发泡后获得精美的印刷效果,发泡前如采用自然干燥的方法,干燥的时间应在24小时以上。强制干燥比自然干燥时间短,速度快。强制干燥时,要注意根据不同的印刷品以及不同的干燥热源,选择相应的干燥温度和时间。如果干燥时间和温度选择不当,就容易造成发泡不均匀,强制干燥温度在30~70℃之间。干燥后即可发泡,发泡温度控制在120℃左右,并考虑与之相应的发泡时间。发泡设备可采用烘烤箱也可采用烘烤机,发泡倍率可达8~15倍。
  发泡油墨广泛应用于服装、纺织品的点缀,具有图案泡孔均匀,立体感强,手感舒适柔软,近似人工绣花、贴花,并具有耐磨、耐水洗等特点。发泡油墨还用于印刷盲文点字、图书封面装饰、商标包装装潢、建筑内装饰材料以及其他美术制品。
  近年来,国内也开始引进、生产发泡油墨,如北京赛戈尔发泡涂料有限公司生产的赛戈尔牌发泡印花浆。该产品为乳白色,流动性、润滑性较好,具有无毒、不燃、无腐蚀等特点。其干燥温度为50℃以下,发泡温度为120±5℃,发泡时间为2~1Q秒,适用于140目以卜的丝网印版,可使用任何一种印染涂料色浆调色(加入量以2~5%为佳),并可在任何一种服装面料上印刷,亦可用于墙纸、墙布、图书封面、盲文点字、箱包装潢的印刷。
  ⑤液晶油墨。液晶即液态晶体,是某些有机物质在一定的温度范围内所呈现的一种中间状态。在这种状态下,物质分子的排列具有方位性。
  在电及热的作用下,液晶的光学性质会产生变化。液晶是具有粘着性的液体,因有机溶剂会破坏其功能,所以在制造油墨时要进行胶囊化处理。液晶胶囊粒径为10~50μm,在连结料中添加量为25~50%。在液晶印刷时要使油墨形成均匀的膜厚,这对于其显色是非常重要的。
  ⑥荧光油墨。丝网印刷用荧光油墨是以荧光颜料作为着色料制做的油墨。荧光颜料是由荧光性的染料与合成树脂调制而成,粒度在5~15微米之间。
  丝网印刷用荧光油墨适于纸张类和乙烯薄膜的印刷。纸张类荧光油墨有氧化干燥型和蒸发干燥型两种。乙烯薄膜用荧光油墨为蒸发干燥型。
  使用荧光油墨时应注意以下几点。
  a.由于荧光油墨的耐光性差,不适合在室外长期使用,因而在室外使用的丝网印刷品不宜选用荧光油墨。
  b.荧光油墨适合于200目以下的丝网。
  c.印刷品的着墨量在50~60克/平方米时,其发色和耐光性比较理想。
  d.在承印物是透明物体时,印刷荧光油墨前应先印一次白色油墨,这样可提高荧光效果。
  通常荧光油墨很容易与夜光油墨相混淆,一般可通过两种油墨的特征比较来加以区分。
  ⑦香料油墨。香料油墨也和液晶油墨一样,是将油性的香料微胶囊化,并分散在水性连结料中制成的油墨。印刷干燥后,用指甲或硬质物摩擦印刷部分,微胶囊被破坏,便散发出香味。
  ⑧闪光油墨。无规排列的片状颜料,分散在连结料中,即可制得闪光油墨。这种油墨中的片状颜料,对光线呈镜面反射,形成闪光效果。如珠光及彩箔等闪光油墨。
  ⑨反光油墨。由超微粒(粒径在0.125~0.177mm间)玻璃粉配成的油墨,借助透镜折射及凹球面反射的原理,使墨膜在灯光照射时,产生出高反射率的强光,较常现白墨的反射光高100~200倍,且不产生眩光,常用以印刷交通标志及服装等。
  紫外线显色油墨。紫外线显色油墨在日光和一般照明下只能见到乳白色,当照射紫外线时,能发出鲜明的荧光。显色材料采用无机荧光体,按照用途分散在连结料中制成油墨。
  这种油墨与一般的荧光油墨比较,耐热性、耐溶剂性、耐光性和耐化学药品性均好。分为溶剂型和水性型。使用时,溶剂型用100~200目的丝网版,水性型用80~100目的丝网版为好。
  标准色有绿、黄、橙、红、粉红、紫、蓝、白,混合后可调合出多种颜色。
  显色的光源有荧光管型、灯泡型和聚光器型。
  紫外线显色油墨的用途是:显示广告牌、显示装置、室内装潢、紫外线显像纸、服装、文具、玩具、商标、防伪等。
  ③光致变色油墨。光致变色物质在光的作用下,可在两种颜色之间产生可逆变化,并相应形成不同的吸收光谱。
  呈现光致变色现象的物质称为光致变色性色素,大部发是螺环毗哺系化合物。将这类化合物制成油墨,就是光致变色油墨。
  其用途是调光(遮光、滤色)。可用于制作太阳镜、门窗玻璃,在工业及显示方面的应用正在发展。
  光致变色油墨为溶剂型,能制成适应各种承印材料的油墨。缺点是耐光性差。
  @转印油墨。转印方式有热转印,以及以水或溶剂为媒体的湿式转印和通过压力的压敏转印。热转印和压敏转印对湿式转印也可称为干式转印。
  a.热转印。主要有把印刷墨膜的全部成分进行转印的热熔转印和把印刷墨膜的成分之一的染料进行升华染色的升华转印。在丝网印刷中,热熔转印较多。热熔转印油墨有塑料熔胶系、蜡系及热可塑性树脂系。
  塑料熔胶。是以糊状树脂为主要成分的加热硬化型油墨。在转印纸上印刷。用100~120℃温度进行30~60秒加热,把油墨干燥。在转印时使用热压机,把布和转印纸重合,升温170~190℃,15~20秒热压。转印膜为厚膜,具有橡胶样弹性。热熔胶油墨可在布料上直接印刷。
  蜡系。成分是蜡类的热熔胶连结料和颜料、调枯剂等。蜡类的品种很多,具有各自固有的融点和粘合性。调粘剂最好是能赋予油墨流动性,同时与蜡有很好的融合性能,并与织物有良好的粘合性能的。在转印纸上用印浆作为底层涂布,然后印刷油墨,最后再用印浆在外层涂布。把布和转印纸重合,用150℃电熨斗热压3~5秒钟即可转印。
  反应系。这种油墨可用于布的直接印刷。热转印油墨作为植绒转印用的粘合剂而得到应用。不过植绒转印是价格较高的印刷方式。由于反应型油墨的粘合力和坚牢度良好而多被使用。
  油墨是O/W型的乳剂,具有交联性能。把主剂和交联剂混合,按需要增加触媒,在植绒转印纸上进行印刷。把转印纸与布重合,在150℃下热压3分钟即可转印。
  热可塑性树脂系。热可塑性树脂油墨是一般的挥发干燥型油墨,作为转印对象的塑料种类的选择要与油墨相适应。
  这种转印,是在聚酯、聚乙烯等软片上用剥离性良好的油墨印刷图案,再在上面印刷转印印浆。然后把其放入模型中,再注入树脂液,从冷却后的模型中取出图案转印成成型品。用这种方法,即使复杂形状的成型品也可转印。其特点是对于粘合困难的塑料类也可进行转印印刷。
  升华转印油墨。是一种以升华染料为色料的油墨,通过加热升华挥发,转印在纤维制品上。容易着色的纤维顺序是聚酯、尼龙、丙烯,但作为印刷材料,基本上是聚酯市。转印条件是200℃、30~40秒。转印压以0.l~0.2kgf/cm2为最合适。升华转印方式以胶印、凹印印刷为主流,丝网印刷较少。
  b.压敏转印。也称作干式印字或干式转移印字。这种方法是在薄膜上印刷图案,然后再在图案上涂布压敏转印胶,转印时是把薄膜同纸重合,用工具加压把图案部分从聚乙烯薄膜上转印到承印物上。
  c.湿式转印。湿式转印的转印媒体,一般使用水及酒精系溶剂。
  水转印油墨有陶瓷器用及木器、塑料用等种类,我们在此只对木器、塑料用水转印墨做一说明。把糊精涂布在纸上做成转印用纸。转印纸用水润湿后糊精溶解,图案从转印纸上脱离,使图案滑动进行转印。因此水转印也叫滑动转印。油墨使用硝化棉油墨。印刷时按图案色序进行印刷。
  溶剂转印是用酒精系溶剂取代水的方法。主要用于金属及涂装金属方面。转印纸上涂布了虫胶,能被酒精溶解。印刷方法同水转印法一样,油墨是耐酒精、耐气候性好的油墨。
  功能性丝印油墨品种繁多,除上述外,还有印刷即开奖券的可剥性油墨、印刷示温器的热变色油墨等。至于由用户自己制作的印料,更是不知其数。如印刷硅橡胶按键用的硅胶丝印油墨、丝印超导元件用的超导浆、印刷糕点用的巧克力糊、印刷火柴盒用的红磷油墨等,本书不再一一介绍。
  4.依连结料分类的丝印油墨介绍。油墨连结料中主溶剂类型对丝印工艺或应用特性影响较大,因此常将油墨分成水基和溶剂基两大类。
  ①水基油墨。由水溶(稀释)性树脂、色料、水和助剂组成。由于此墨不含有机溶剂,因此具有无污染和经济两大优点,深受丝印界青睐。自80年代以来,国际上纷纷致力研究,目前已发出能在织物、纸、PVC、PS、铝箔及金属上丝印的有光和无光水基墨。有人估计,水基油墨成为丝印主要用墨的时期必将到来。水基油墨按树脂在连结料中的相态又分水溶性油墨及水乳型油墨。前者用水溶胶及碱溶性树脂;后者用乳剂聚合物。
  a.水性油墨的组成。水性油墨同溶剂型油墨一样,可分为挥发干燥型、氧化聚合型、二液反应型及加热固化型油墨。本书将对挥发干燥型油墨作一介绍。 现在使用的水性油墨的连结料多为碱可溶性的树脂,这种树脂可溶于氨水或胺类,制成水性连结料。

  表3-10 水性树脂的分类和举例
水溶性树脂天然物淀粉、糊精、藻阮酸
天然物诱导体纤维素脂、纤维素已醚
合成树脂聚乙烯酸、聚乙烯甲酯、聚丙烯胶、聚乙烯、聚丙烯酸盐
胶态分散体(或者水溶胶)粒状虫胶、苯乙烯粒状虫胶、苯乙烯马来酸树脂、松香马来酸树脂酷所(α蛋白质)、丙烯共聚体,酸酸树脂、三聚氨胺树脂
乳液聚合物(水性分散树脂)丙烯乳状液、聚醋酸乙烯乳状液、合成橡胶浆

  表3-11 水性树脂种类及性质
种类性质水溶性树脂胶态分散作(水溶胶)乳液聚合物
(水性分散树脂)
状态溶解分散分散
外观透明半透明不透明(白浊)
颗粒大小~0.001μm0.001~0.lμm0.1μm~
粘度高粘度中粘度低粘度
分子量数千~2万1万~10万10万~
固体含量
颜料分散性
粘度调节分子量水溶剂和助溶剂添加增粘剂
均匀性
光泽较差
机械强度
耐久性

  水性油墨由以下几种成分组成:树脂(水溶性树脂、胶态分散体、乳液聚合物)、水溶剂(氨水、腔类)、颜料(有机颜料、无机颜料)、助溶剂(酒精、乙二醇醚)、助剂(参照溶剂型油墨)、水。
  树脂。水溶性和水稀释性树脂的分类,如表3-10所示,这些树脂的性质如表3-11所示。
  a)水溶性树脂。水溶性树脂并不是主要原料,它的用途是:调节油墨的粘度和流动性;稳定分散效果;赋予颜料分散效果;赋予油墨墨膜形状及颜料固着的性能。
  b)胶态分散体。胶态分散是介于水溶和乳化的中间状态。由于胶态分散体分子中具有极性基,通过调节pH及添加助溶剂,可使溶解性及粘度改变。其有碱可溶型,酸可溶型及非离子型三种树脂。减可溶型用于制造水性油墨的效果最好。特别是碱可溶的丙烯树脂以其多样性和良好的理化性能,作为水性油墨的连结料最有使用价值。
  c)乳液聚合物。乳液聚合物可使墨膜富有强度,相反在过墨性、版上稳定性、流动性、光泽等方面与前面讲的水溶性树脂及胶态分散体相比要差,因此有必要与其它树脂并用以弥补这些缺陷。
  颜料。颜料基本上与溶剂型油墨使用的相同,只是水性油墨的碱性大,所以要使用耐碱性颜料。
  水溶剂。水溶剂的作用是溶解碱可溶性树脂,一般使用氨水及胺类。
  助溶剂及其它。水性油墨的助溶剂一般有酒精、乙二醇酯类。其功能是:降低水性油墨的表面张力,改善其对承印物的湿润程度;提高树脂溶解度,保持适当粘度;调节干燥速度等。
  除此以外,水性油墨使用的原料还有消泡剂、防腐剂,防锈剂、耐摩擦剂、增塑剂、分散剂等。
  b.性质、使用方法及干燥性。
  a)一般性质。水性油墨用水稀释即可印刷,墨膜干燥后耐水;低臭、不燃、无公害;图像还原性好,图文鲜明;印刷适性较溶剂型油墨好,没有网迹、起泡、针孔、斑点;粘着性好,适用材料广泛。
  b)使用法。把油墨用水或指定的稀释剂稀释后进行印刷。应使用耐水性及耐溶剂性强的印版。
  c)干燥性。水性油墨的干燥性能与溶剂型油墨相比毫不逊色,特别是温风干燥效果更显著。用水稀释的油墨,20℃下的干澡时间,铜版纸上约为6分钟,氯乙烯胶纸上约13分钟;丙烯板上约14分钟左右。
  ②溶剂基型油墨。其溶剂和树脂选择范围广,故其印刷适性容易调节。目前仍为丝印的的主要油墨。
  另外还有一类连结料为不平性油或胶,如以增塑剂为连结料的熔胶油墨;以矿物油为连结料的石油基油墨;以植物油为连结料的豆油基油墨,此墨被确定为可食的卫生油墨,为食品丝印和食品包装纸丝印提供了可喜的前景。

[时间:2001-05-14  作者:郑德海 郑军明 沈   来源:《丝网印刷工艺》·丝印油墨]

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