印刷药剂

　　银盐胶片经曝光、显影后，还会残留有一定量未曝光、未显影的卤化银。这些残留的卤化银若不及时被清除或转化成较稳定的化合物，它们将随时分解成金属银。清除残留卤化银的方法，就是将其转化成可溶性的络合物，然后再从乳剂层中扩散到定影液或水中而被除去，这个过程称为定影。

　　定影的目的就在于除去不需要的卤化银而又不损伤影像，并同时停止显影。从理论上讲，任何能溶解的并能和卤化银形成十分稳定的可溶性络合物的化合物均可作定影剂，如硫代硫酸盐、硫氰酸盐、氰化物等。使用最广泛的定影剂是硫代硫酸盐、常温定影用硫代硫酸钠（俗称海波，Na 2 S 2 O 3 5H 2 O）， 高温定影用硫代硫酸铵（（NH 4）俗称铵海波）。硫代硫酸铵由于其铵离子有助于络合物形成，不论是彩色胶片、X光胶片还是印刷胶片，高速快速定影都用硫代硫酸铵为主剂的定影液。硫氰酸铵（NH 4 CNS）其定影速度比硫代硫酸铵还要快，但其有使明胶软化的倾向，并且因其成本高而未被采用。氰化钾（KCN）的定影速度更快，但毒性大，也弃之不用。

　　定影液有碱性定影液和酸性定影液之分。现绝大多数的黑白胶片定影都用酸性定影液，因为即使在显影和定影之间的水洗不够充分或未进行水洗，也可以排除或部分消除定影液中显影剂继续显影的可能性。酸性定影液中一般加入亚硫酸盐或酸而呈酸性，酸一般用醋酸。

　　酸性坚膜定影液中如能加入硼酸（H 3 BO 3）或硼砂（NaO 2 B 4 O 7 10H 2 O），即使其中混入相当数量的显影液也不会产生沉淀现象。

　　酸性定影液中加入钾矾（硫酸铝钾）和铬矾（硫酸铬钾）之类的明胶坚膜剂，可防止乳剂层中的胶过于膨胀而影响影像的质量。酸性定影液不能加入甲醛之类的有机坚膜剂。

　　硫代硫酸盐的酸性溶液是不稳定的，特别是硫代硫酸铵，其稳定性随着pH值的降低和温度的上升而减弱。添加一定量的偏亚硫酸氢钠（亦称焦亚硫酸钠，Na 2 S 2 O 5）或偏亚硫酸氢钾（K 2 S 2 O 5），可明显改善硫代硫酸盐在酸性溶液中的稳定性，亚硫酸盐的含量一般控制在10～20g／L.

　　酸性坚膜快速定影液配方：硫代硫酸铵135g硼酸7g冰醋酸15g偏亚硫酸氢钠5g无水亚硫酸钠6g钾矾15g水1L酸性坚膜定影液的pH值一定要调节好，如pH值太低，则有硫化的危险；如pH值太高，又易生成淤渣。pH值一般控制在4.0～6.0.

　　酸性定影液pH值的调节不能加入强酸，因它会使硫代硫酸盐分解成胶体硫而使溶液变成牛奶状。

　　定影作用可分三步实现：第一步，定影剂渗入明胶乳剂层内；第二步，与卤化银形成络合物；第三步，络合物从明胶层中扩散出来。

　　定影液在使用中，药力疲竭（衰退）是必然的，主要表现在：①定影剂在不断被消耗；②药液中含银量明显增加，表现为与硫代硫酸盐形成络合离子；③卤离子浓度增加，最重要的是碘化物，现印刷胶片中，碘化物已微乎其微了；④显影液被稀释，这是由膨胀的乳剂层把水或显影液带入定影液中，同时又把定影液带走的结果。

　　硫代硫酸铵的定影速度比当量浓度的硫代硫酸钠快2～4倍，但它不如钠盐稳定，更容易侵蚀影像。

　　疲竭的硫代硫酸铵定影液比硫代硫酸钠定影液更容易造成污染，因这种银络合物分解较快。用户有时反映高温快速显影加工后的片子上有污物，就是此原因。

　　定影液的药（药物流通过程中各部门的责任）力疲竭应该是用户非常关心的问题，特别是那些新建的印刷厂或照排中心尤为重视。经常有用户反映定影液质量不稳定、耐冲性差、胶片有白点等弊病，这些都是由于用户不十分了解定影液具有药力衰竭性。　　针对市场对定影液在使用中反映的问题，我们从市场上收集到常见四个牌号的定影液并对其做耐冲性试验。其中三个牌号的定影原液分析结果见表1.　　从表1可看出，不同牌号的定影液其各项参数是不一样的，其各成分的含量也不一样（以上数值是相对比较，不说明任何问题）。

　　四种定影原液直接观察的结果。

　　选择了市场常用的加工条件：显影温度35℃，时间30秒，定影温度32℃。分别取四个牌号的定影原液1桶（5L），均按1∶4配制，槽液为16.5L，补充液为8.5L，合计25L.用配好的定影工作液在以最大补充量300mL／L不停地冲洗胶片，直到胶片出现大面积定不透的情况为止，就可以认为定影液已经完全疲劳。试验结果见表3.

　　从表3可看出，不同牌号的定影液加工胶片的量是有多有少的，即定影能力是有高有低的。

　　冲片前后定影液pH值的变化情况见表4.从表4中冲片前和冲片后的pH值实测结果看，由于显影液的不断带入，各牌号的定影液pH值都不同程度的升高，但升高的程度不同。

　　现在印刷胶片的显影多用显影机加工，不如手工加工那么随意。

　　机器显影加工所有的参数，如显影液的浓度、显影温度、显影时间，定影液的浓度、定影温度、定影时间及干燥温度等都已设定好。以上参数，药液的浓度是关键，显影液、定影液的浓度在加工过程中是变量，随着显影加工胶片量不断地增加，显影剂、定影剂的成分也在不断地减少，要保证两液仍有一定的药力，必须及时予以定量的补充。显影、定影到一定程度，还需更换显影液和定影液。

　　定影液的定影能力，硫代硫酸铵与硫代硫酸钠二者基本相当。有资料介绍，如用含有24％的硫代硫酸钠的1L定影液可定影散页胶片（规格为20.3┩×25.4┩）26张计，即1L上述定影液可定影1.34m 2胶片。

　　从上面我们的试验结果看，用华光HG－2000定影液，1桶（5L）原液按1∶4稀释比配成定影液25L，可定透180m 2华光RL－ⅡN型激光影像片，1L定影原液含硫代硫酸铵660.1g，折算成与上述浓度一样（20％硫代硫酸盐）时，可定影胶片13.1m 2.此数值比资料提供的数值要高，现在的胶片含银量低。

　　定影液的使用寿命亦决定于它的含银量。有资料介绍，就胶片而言，定影液中银的最高浓度不应超过15g／L，正常浓度一般为8～10g／L.

　　定影液中含银量高于15g／L时就应弃之不用。

　　从上面我们的试验结果看，1桶5L华光HG－2000定影原液配成25L工作液，可定影180m 2胶片，每升定影工作液可定影7.2m 2胶片。如按胶片上70％的银量被定影下来，每m 2胶片含银4g计，定影180m 2胶片后定影液中银的浓度就是20.16g／L，这一批定影液确已经疲劳了。

　　从以上论述可看出，现显影机的设计只有显影、定影、水洗三个槽，显影、定影之间无停显程序或水洗程序，胶片在从显影液中移到定影液中时显然要带进一定量的强碱性的显影液，这样定影液衰减得更快。为此建议，设计显影机时最好能加装停显槽。从显影机的制造方面增加不了多少成本，从使用的角度看，停显液实际就是1.7％左右浓度的醋酸水溶液，成本不高。

　　停显液不能用强酸，如硫酸等，因这种酸会在定影液中产生硫的沉淀。停显液常用焦亚硫酸钾水溶液（2.5％）。停显液在实际使用中，pH值≥5.8时，就应更换新的停显液。

　　在显影和定影之间，加停显程序，可以除去胶片表面上的显影液，以中止或减慢显影进程。中和乳剂层中带过来的显影液，不单可减缓显影，甚至停止显影，还可“保护”定影液，减轻定影液中酸的负担。显影剂在酸性溶液中不起作用。

　　综上所述，定影液的耐冲性应根据定影液疲竭的程度来决定。定影液疲竭的程度应测其pH值和定影液中银的含量来判断。还要看定影效果，即在规定的时间内，能把胶片定透且片子无残污来决定。定影液的耐冲性是一项综合性评价指标。

 

[时间：2012-08-06]